Radiad-iniciataj reagoj povas esti kategorie klasifikitaj kiel du tipoj: (1) krucligo kaj scisio kaj (2) greftado kaj resanigo.
Crosslinking estas la intermolekula ligoformado de polimerĉenoj.La grado de krucligo estas proporcia al la radiadozo.Ĝi ne postulas nesaturitajn aŭ aliajn pli reaktivajn grupiĝojn.Kun kelkaj esceptoj (kiel en polimeroj enhavantaj aromatojn), ĝi ne multe varias laŭ kemia strukturo.Ĝi ne multe varias laŭ temperaturo.Kvankam la mekanismo de krucligo per radiado estis studita ekde sia komenca eltrovaĵo, ekzistas ankoraŭ neniu ĝeneraligita interkonsento pri preciza naturo.La mekanismo de krucligo ĝenerale varias laŭ la polimeroj koncernitaj.La universale akceptita mekanismo implikas la fendiĝon de C-H ligo sur unu polimerĉeno por formi hidrogenatomon, sekvitan per abstraktado de dua hidrogenatomo de najbara ĉeno por produkti molekulan hidrogenon.Tiam la du apudaj polimeraj radikaluloj kombinas por formi krucligon. La ĝenerala efiko de krucligo estas ke la molekula maso de la polimero konstante pliiĝas kun radiada dozo, kondukante al disbranĉigitaj ĉenoj ĝis, finfine tridimensia polimerreto estas formita kiam ĉiu polimerĉeno estas ligita. al alia ĉeno.
En kontrasto, scisio estas la kontraŭa procezo de krucligo en kiu la krevo de C-C-obligacioj okazas.Krucligo pliigas la mezan molekulpezon dum ĉi-lasta procezo reduktas ĝin.Se la energio de la radiado estas alta, ĉenrompiĝo okazas tra la fendetaĵo de C-C obligacio.En aerigita solvmedio, aliflanke, la mekanisma maniero de scisio daŭrigas per nerekta maniero.La polimeraj liberaj radikaluloj estas generitaj de liberaj solviloj, kiuj jam formiĝas per radiado.La aldono de oksigeno kun la polimeraj liberaj radikaluloj formas la peroksi-specion, kiu ĉe malkomponiĝo formas pli malgrandajn molekulojn.La oksidativa degenero de la polimeroj dependas de la solvilo uzata en la sistemo.Fakte, la polimerdegenero konkuras kun la oksigenado de la solvilo.
Greftado estas metodo kie monomeroj estas enkondukitaj laterale sur la polimerĉeno kie certigo estas la rapida polimerigo de oligomermonomermiksaĵo por formi tegaĵon, kiu estas esence ligita per fizikaj fortoj al la substrato.En la plej simpla formo, tiaj metodoj implikas heterogenajn sistemojn, la substrato estas filmo, fibro aŭ eĉ pulvoro, kun la monomero kiel pura likvaĵo, vaporo aŭ solvaĵo.Estas proksima rilato inter greftado kaj resanigo kvankam estas certaj diferencoj.Fakte, ne ekzistas tempolimo por la procezo de greftado.Ĝi povas preni minutojn, horojn aŭ eĉ tagojn, dum resanigo estas kutime tre rapida procezo okazanta en frakcio de sekundo.En greftado, kovalentaj C-C-obligacioj estas formitaj dum en kuracado, ligado kutime implikas malfortajn van der Waals aŭ Londonajn dispersfortojn.van der Waals-ligado funkcias ĉe distancoj kie ekzistas malmulte da aŭ neniu interkovro aŭ interŝanĝo kaj ĝi estas ĝenerale rilata al pli malgrandaj energioj.Tamen, kovalentligo, estas efika ĉe malgrandaj internukleaj distancoj kaj estas rilata al elektroninterkovro, interŝanĝo, kaj sekve pli altaj energioj.Alia grava aspekto de kuracaj reagoj estas la ebleco, ke samtempa greftado kun resanigo okazas kondukante al plibonigitaj trajtoj de la preta produkto, precipe en adhero kaj fleksebleco.
Greftado okazas en tri malsamaj manieroj: (a) antaŭ-surradiado;(b) peroksidado kaj (c) reciproka surradia tekniko.En la antaŭ-surradiada tekniko, la unua polimera spino estas surradiita en vakuo aŭ en la ĉeesto de inerta gaso por formi liberajn radikalojn.La surradiita polimersubstrato tiam estas traktita kun la monomero, kiu estas aŭ likva aŭ vaporo aŭ kiel solvaĵo en taŭga solvilo.Tamen, en la peroksida grefta metodo, la trunka polimero estas submetita al alt-energia radiado en la ĉeesto de aero aŭ oksigeno.La rezulto estas la formado de hidroperoksidoj aŭ diperoksidoj depende de la naturo de la polimera spino kaj la surradiadkondiĉoj.La peroksiproduktoj, kiuj estas stabilaj, estas tiam traktataj kun la monomero ĉe pli alta temperaturo, de kie la peroksidoj spertas putriĝon toradikalojn, kiuj tiam iniciatas greftadon.La avantaĝo de tiu tekniko estas ke la mezaj peroksiproduktoj povas esti stokitaj por longaj periodoj antaŭ elfarado de la greftpaŝo.Aliflanke, kun la reciproka surradia tekniko la polimero kaj la monomeroj estas surradiitaj samtempe por formi la liberajn radikalulojn kaj tiel aldono okazas.Ĉar la monomeroj ne estas eksponitaj al radiado en la antaŭ-surradiada tekniko, la evidenta avantaĝo de tiu metodo estas ke ĝi estas relative libera de la problemo de homopolimerformacio kiu okazas kun la samtempa tekniko.Tamen, la decidiga malavantaĝo de la antaŭ-surradiada tekniko estas la scisio de la bazpolimero pro sia rekta surradiado, kiu produktas ĉefe la formadon de blokkopolimeroj prefere ol greftkopolimeroj.
Afiŝtempo: majo-03-2017